冷凝(何杜娟 饰)中蛇毒许宣(任嘉伦 饰)一筹莫展夭夭初遇许宣多番查证

药师宫前任的冷宫上是冷凝的父亲，昔时许宣姐弟落难，是冷宫上相救才得以活命，之后许宣便拜冷宫上为师，和冷凝一起在山上学医。今日是山下的桃花节，恰逢药师宫为冷宫上守孝三年期满之日，许宣放宫里人下山加入桃花节。

许宣此番下山只是想搜集些药典古籍，而并非真的想去嬉戏，药师宫上下早已将许宣和冷凝看成是一对，但许宣云云不解风情，各人也只能暗自遗憾，没人敢真的说出来。

冷凝买了两个桃花面具给许宣，许宣嘀咕着说自己不喜欢这些俗物，看着冷凝有些失望的眼神，许宣照旧带上了面具。

白夭夭(杨紫 饰)和小青(李曼 饰)也买了面具带着，因街上人多而走散，夭夭迷路撞上了许宣，许宣看到街上一个卖蛇人正在叫卖，连忙将那条蛇买了下来，夭夭对这小我私家有了些纷歧样的感受，便一起跟了上去。

小青在街道上遇到清风(吕鹏 饰)和冷凝，清风认出小青即是上药师宫偷药之人，双方爆发了一些争执，这时齐霄(茅子俊 饰)捉妖追至此地，准备要收了小青，小青用毒牙咬伤了冷凝，在齐霄救冷凝的时间，趁机逃走。

许宣将买来的蛇带到野外放生，当许宣去掉面具的那一刻，夭夭看到了和紫宣一模一样的脸，加上许宣的神志体态都跟紫宣一样，夭夭推测这正是紫宣。野外的桃花正是盛开时节，想起昔时在蓬莱看桃花的一幕幕，白夭夭喜极而泣，正准备上前和紫宣相认，小青突然泛起在白夭夭身边，全身伤痕的求救，待夭夭再转身，许宣已经不知所踪。

冷凝所中妖毒异常凶猛，冷气入体，紫宣让清风到昆仑雪原，寻找八瓣七叶的苍莲琼花来医治冷凝，而药师宫的宋师兄已经着手去寻蛇胆入药，想以此暂时压制冷凝体内的寒毒。

夭夭得知小青受伤缘由，指责小青不应随意伤人，医治小青之后，夭夭让手下给齐霄送信致歉，并称会亲自上药师宫请罪，扑面为冷凝治伤。

药师宫已经知道小青是蛇妖，于是在宫外安排了蛇妖符，以及雄黄，白夭夭寻遍了所有出口，只有一个岩穴入口没有雄黄，却没想到岩穴内是一个结界，夭夭被吸了进去，并显出真相小白蛇。

宋师兄在岩穴内发明小白蛇，将其送去给许宣，想要取蛇胆为冷凝治伤，夭夭看到许宣时，满心以为自己可以解围，许宣却说要亲自取白蛇的蛇胆。许宣将小白蛇带到丹房，夭夭绝望而没有对抗，但许宣并没取她的蛇胆，而是将她腹部旧伤的腐肉取出，为她治疗伤口。

夜里，许宣睡下之后，夭夭用术数读取许宣的影象，但他影象内没有任何关于紫宣的事，于是夭夭又进入许宣的神识，想要看看他的元神，在许宣的神识内里，依旧没有紫宣的保存，可是却有一股很是强盛的实力攻击白夭夭，夭夭被迫脱离了许宣的神识。

清风安排运送苍莲琼花的货船遇到了海浪，苍莲琼花所有没了，岂非注定只能用白蛇医治冷凝么?许宣看着小白蛇有些不忍心。

小青的手下小灰(赵文浩 饰)去给齐霄送信，体现愿意痛改前非，齐霄也允许既往不咎。小灰回来的路上，听说了药师宫准备以白蛇蛇胆入药之事，小青气急松懈的要去药师宫救白蛇。

冷凝的伤势愈发严重，全身铁青，必需连忙用药，许宣最终狠下心准备以蛇胆入药，许宣拿刀准备下手，但这条小白蛇并不闪躲，许宣叹说这白蛇太笨，快死了都不知道，白夭夭听到这话，以为许宣并不是紫宣，由于紫宣是能感受到她的灵性的，绝不会说她笨。

小青的手下并不全是蛇妖，不恐惧蛇妖符和雄黄，于是将药师宫外的安排全毁了，小青大闹药师宫，可是药师宫用毒比小青越发厉害，小青中了剧毒，被抓进地牢。

夭夭以人的身份泛起在许宣眼前，称自己愿意用术数救回冷凝，希望许宣饶过小青，许宣并不相信术数能救人，可是为了救冷凝，他必需试试夭夭的术数。

昔时冷宫上临终前，只托付许宣两件事，药师宫和冷凝，以是许宣宁愿用自己性命测试，只为保冷凝周全。许宣拿出西域圣蛛，这种蜘蛛毒和冷凝所中的毒相似，许宣让圣蛛咬伤自己，再由夭夭用术数医治。